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科学看待PX

2007年,厦门PX项目事件闹得沸沸扬扬。首先是政协、院士反对,后来是民众“散步”抗议,媒体纷纷发文指责,使得这一能为厦门市新增800亿元人民币GDP的项目被迫暂停。迫于压力,腾龙芳烃和翔鹭石化最终决定将该项目暂缓、迁址。我们暂且不理会政协、院士、民众的选择是明智还是愚昧,总之此次事件使得人们的印象里多了一个新名词——PX。

explosion of px

是芳香烃类“对二甲苯”的缩写,这一对人类生活影响深远的化工原料来自石油。原油输送到炼油厂,先在常压分馏塔中被分馏为各种沸程不同的混合物组分:

  1. 最顶端低沸点的组分是石油气(C1-C4,以C加下标数字表示分子中碳原子个数,下同)。其组分一般为乙烯(Ethylene)、丙烯(Propylene)、1,3-丁二烯(1,3-Butadiene)。就我们家用液化石油气钢瓶中装着的燃料;
  2. 接下的组分是溶剂油和汽油(C5-C11)。这一部分常常又被称为石脑油,多用于生产机动车燃料和涂料溶剂。
  3. 接下来的组分被称为航空煤油(C11-C15),多用于生产航空燃料。
  4. 跟着的组分是煤油(C10-C16), 动力煤油、溶剂煤油、灯用煤油、燃料煤油、洗涤煤油都是用该组分生产。
  5. 再下面是柴油(C10-C22),用于生产柴油内燃机燃料。
  6. 最后是重油(C16以上)。这一部分常常通过再次减压分馏获得各种润滑油、凡士林、石蜡,余下的是沥青和石油焦;或者通过催化裂化(或焦化)的手段将大分子打碎,获得前面的小分子化合物或其他产物。
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PX生产工艺

PX来源于石脑油馏分,石脑油常常是(C5-C11)的组分。从石脑油中分离出混二甲苯MX(Mixed-xylene),混二甲苯是邻二甲苯ortho-xylene、间二甲苯(meta-xylene)、对二甲苯(para-xylene)的混合物;将MX异构化,然后进一步分离提纯,就可以得到PX(也有用甲苯和三甲苯歧化生产PX)。

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PX分子内有8个碳原子,具有对称结构。PX是一种无色、不溶于水的液体,为低毒物质(半数致死量高于食盐,即毒性低于食盐)。与人们的印象大相径庭的是,根据国际癌症研究机构(IARC)的分类,PX属于C类物质,即“缺乏对人体致癌性证据的物质”,也没有证据证明PX对人胚胎有致畸作用(见MSDS),它最大的危险性其实在于它的易燃、易爆。

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从事化工相关行业的人,通常认为PX是和乙烯同样重要的化工原料,其中一个主要原因在于PX是生产PTA的主要原料。PTA是精制对苯二甲酸(Terephthalic acid)的缩写。PX经过深度氧化,可以得到PTA。

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PTA常态下是无毒无味的白色固体粉末,是重要的化工原料,不具危险性。中国是世界上PTA产能最大的国家,2010年PTA总产能已超过1400万吨。2010年全球PTA总消费量超过了4000万吨,其中73%是亚洲提供的,而中国大陆、台湾省和韩国三地的产能就占据了亚洲总产能的65%以上。

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PTA是世界上产量最大的几种化工原料之一,但PTA的用途非常单一,几乎所有的PTA都被用来生产聚酯(Polyster),也即聚对苯二甲酸乙二醇酯(Polyethylene terepathalate,缩写为PET)。PET和聚乙烯(PE)一样,是用途最广泛的高聚物,其使用领域几乎遍及人类生活的每一方面。

由PTA和乙二醇(MEG)发生酯化反应,然后在锑催化剂作用下聚合,便可得到PET:

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PET的工业产量占全世界高聚物总产量的18%,仅次于PE(聚乙烯)和PP(聚丙烯)的产量,位列第三。

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PET用量最大的领域是纺织工业和包装工业,用于合成纤维的PET占了其总产量的60%以上。PET经过熔融、喷丝、牵伸、加热、干燥、切断等工艺程序,被制成纤维状用于纺织,其商品名为“涤纶”。

PET作为纤维原料已有近70年的历史。1946年,英国帝国化学公司以涤纶(Teleron)为名投入生产,紧接着美国杜邦化学公司以达克纶(Dacron)为名投入生产。涤纶纤维在强度、耐腐蚀性能、易加工性能方面具有极大的优势,所以产量、用量逐年剧增。到2006年时,涤纶纤维产量已占人类合成纤维总产量的78%,此数据在2010年时已超过了81%。涤纶纤维是最理想的棉纤维替代品,大量用于替代棉花;所以我们经常发现,在棉花价格高涨时,涤纶价格也会随之猛涨。实际上,许多标注着“100%纯棉”的服装是涤棉混纺的。“聚酯纤维”和涤纶是同义词。

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PET的另一大用途是包装,约30%的PET产量用于制造PET瓶。我们常用的可乐瓶、食用油瓶、桶装饮用水的桶都是用PET制造的。PET先被制成瓶用切片,然后靠模具制成瓶子。



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